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運輸途中爆炸剖析

  
評論: 更新日期:2008年05月07日

1983年5月4日14時30分,南京市某研究所一輛去安徽裝運“氯代異丙烷”的小面包車,在返寧途中休息時發(fā)生爆炸。汽車破損嚴重,司機受輕傷。

安徽某研究所5月3日16時將35kg“氯代異丙烷”裝進南京方面自帶的一只新鋁桶中。5月4日9時將鋁桶裝上車,12時啟程返寧。14時30分汽車在距全椒縣東合浦路84km+600m處停下,隨車5人都下車去廁所,司機到車尾擦玻璃上的泥獎,聽到車內“嘶嘶”漏氣聲,又見車尾部的鋁桶下面噴出濃重的白煙,便連忙朝遠處休息未歸的人高喊:“冒煙啦!”車內爆炸發(fā)生了,氣浪將他打倒在地,其他的人只跑了幾步,就聽到一聲巨響,接著汽車被濃煙籠罩,同時看見車內的鋁桶竄出車頂約30m高,飛落到50m遠的麥田里。車廂受到很大破壞,車門脫槽甩落在地。車尾受鋁桶爆炸時的作用力穿成2個直徑為0.62m的圓洞。車內設備嚴重變形,1只裝有“季胺鹽溶液”的鐵桶(重約200kg)撞出尾門掉在公路上,但未破損。另1只空汽油桶從車后沖到車前副駕駛座位處撞壞變形。

事故原因分析

1.鹵代烷在常壓和不高的溫度下能與金屬鋁起化學反應,生成具有R3Al2X3組成的物質(R—烷基、Al—鋁原子、X—鹵素),該物質中其他基團正好是鋁的一倍半,做統(tǒng)稱倍半物,這一反應產生一定的熱量:

3C3H7Cl+2Al→(C3H73Al2Cl3+17.5千卡/摩

這個反應一旦形成,還會起引發(fā)作用,使反應進一步加快。

這次裝運氯代異丙烷的新鋁桶,表面很清潔。根據(C3H73Al2Cl3生成的原理,氯代異丙烷在桶中已達22小時之久,且在車上顛簸了2個半小時,起到攪拌加速反應的作用。事故后察看鋁桶與氯代異丙烷接觸的表面,發(fā)現有深度腐蝕洞斑,經測量沒有腐蝕的鋁桶壁厚為2.15mm,腐蝕部位的壁厚為1.90mm,減少了0.25mm,據粗略計算約有408.93g鋁在腐蝕過程中與氯代異丙烷起了反應。

2.氯代異丙烷與鋁生成的烷基氯化鋁本身很不穩(wěn)定。具有極活潑的化學性質,遇水發(fā)生劇烈分解,且有熱量放出。

R3Al2Cl3+5H2O→3RH+3HCl+2Al(COH)3+Q

在這一反應中溫度升高,而溫度升高又會引起產物進一步分解。當時裝氯代異丙烷的鋁桶內有3/5的空隙(約57L)是空氣。當時正值雨天,空氣含水量相當高,為烷基氯化鋁的水解創(chuàng)造了條件。由于熱效應使溫度升高,RH和HCl都將呈氣態(tài),體積驟然劇增,當內壓超過鋁桶的強度極限后,(1~25mm厚的工業(yè)純鋁的強度極限為0.78MPa)造成爆炸拉裂。

3.由于烷基氯化鋁具有極高的化學活潑性,對氧極為靈敏,遇空氣即起氧化反應,強烈冒煙,并引起爆炸。據資料介紹,有機鋁化合物在制造、使用、儲存和運輸中,都必須在惰性氣體保護和干燥條件下進行(要求含氧、含水<20ppm),并嚴格避免受熱,以防遇熱加劇分解。然而,這次在鋁桶中裝運的氯代異丙烷逐漸生成有機鋁化合物之后,上述禁忌條件已客觀形成,但是主觀上沒有意識,更無防范措施。桶內57L空氣在車的顛簸中與氯代異丙烷充分接觸,且該桶位置又靠近汽車排氣管上方,使桶有了外界傳導熱源,也是桶內化學反應加劇的條件。在爆炸前,發(fā)現桶大量冒白煙,放出霉氣味,正說明是有機鋁化合物遇空氣中的氧和水分發(fā)生急劇反應的結果。

事故教訓

1. 對用鋁桶裝運35kg氯代異丙烷,主要是對氯代異丙烷能與鋁起化學反應這一關鍵問題沒有認識。出發(fā)前只知道氯代異丙烷沸點低,只有35.74℃,且是易燃麻醉性危險品。研究包裝物時,認為玻璃瓶、鐵桶、塑料桶都有相應的弊端而被否定,認為新的鋁桶沒有混入雜質,是最安全的辦法。

2. 對于烷基氯化鋁是極不穩(wěn)定,化學性質活潑的特性更不了解。

3. 運輸危險品用面包車,人、貨混裝。這是一起化學危險物品容器材料選用不當而發(fā)生的事故,險些造成群傷群亡。在化工企業(yè)與危險化學品接觸的設備、容器材質選用不當而發(fā)生的事故并不少見。如乙炔發(fā)生器的電石筐用銅絲修補,當發(fā)氣后生成不穩(wěn)定的乙炔銅,連續(xù)發(fā)生數次爆炸才找到原因;氨合成塔后中置鍋爐的進出口管及管件,安裝了不耐氫腐蝕的碳鋼,也發(fā)生了幾次重大傷亡事故;蓖麻油加壓法水解釜外殼選用不耐腐蝕的碳鋼,筒體迅速腐蝕變薄而爆炸;氨合成塔內件換熱器外殼在上花板處修補時選用的修補材料與母材不一致,在使用過程中由于溫度和壓差變化,造成焊口開裂下落,致使進塔原料氣不經換熱器走短路直進觸媒筐,導致觸媒溫度不能維持而全廠停車。這些事故告訴我們,選用危險化學品的盛裝容器必須慎重,應選擇那些對此種化學品是惰性的材料。它們與化學品接觸不但在常溫下,而且在正常工況和失控條件下也不發(fā)生反應。

3. 運輸危險品用面包車,人、貨混裝。這是一起化學危險物品容器材料選用不當而發(fā)生的事故,險些造成群傷群亡。在化工企業(yè)與危險化學品接觸的設備、容器材質選用不當而發(fā)生的事故并不少見。如乙炔發(fā)生器的電石筐用銅絲修補,當發(fā)氣后生成不穩(wěn)定的乙炔銅,連續(xù)發(fā)生數次爆炸才找到原因;氨合成塔后中置鍋爐的進出口管及管件,安裝了不耐氫腐蝕的碳鋼,也發(fā)生了幾次重大傷亡事故;蓖麻油加壓法水解釜外殼選用不耐腐蝕的碳鋼,筒體迅速腐蝕變薄而爆炸;氨合成塔內件換熱器外殼在上花板處修補時選用的修補材料與母材不一致,在使用過程中由于溫度和壓差變化,造成焊口開裂下落,致使進塔原料氣不經換熱器走短路直進觸媒筐,導致觸媒溫度不能維持而全廠停車。這些事故告訴我們,選用危險化學品的盛裝容器必須慎重,應選擇那些對此種化學品是惰性的材料。它們與化學品接觸不但在常溫下,而且在正常工況和失控條件下也不發(fā)生反應。

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