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無機氟化工生產(chǎn)危險有害因素分析及安全對策措施研究

  
評論: 更新日期:2011年05月04日

  3  生產(chǎn)過程危險危害因素的辯識

  通過氟化工生產(chǎn)企業(yè)的現(xiàn)場調研和必要的檢測,分析有關事故案例,并應用英國帝國化學公司( ICI) 蒙德(MOND) 火災、爆炸、毒性指標評價法中的單元毒性指標、事故后果模擬、危險性預分析等方法進行評價,確定氟化工生產(chǎn)裝置中存在以下最為突出的危險有害因素。

  3.1 氟化氫的毒性危害

  工作場所存在氟化氫氣體和含氟粉塵,可經(jīng)呼吸道和食道侵入人體。吸入較高濃度的氟化氫會引起急性中毒,刺激眼和呼吸道黏膜,嚴重者可發(fā)生支氣管炎、肺炎或肺水腫,甚至發(fā)生反射性窒息。侵入人體的氟有50 %在人體骨骼、牙齒中沉積,長期接觸會引起骨骼、牙齒損害。氟化氫腐性極強。氟化氫的嗅覺閾0. 03 mg/ m3 。氟化氫對人體有強烈的刺激性、腐蝕性和毒性。特別敏感的是會使眼睛、口腔和齒齦發(fā)生腐蝕、炎癥及疼痛,并且滲入到呼吸器官粘膜的細胞中而產(chǎn)生強烈的刺激,甚至發(fā)生出血性的難于治療的潰瘍,并可引起牙齒損害,喉炎及伴有化膿性分泌物的支氣管炎。環(huán)境中高濃度的氟化氫可使人產(chǎn)生知覺麻痹??諝庵蟹瘹錆舛葹?00~430 mg/ m3 時,接觸人員會急性中毒致死;濃度達100 mg/ m3時,人僅能耐受1 分多鐘,濃度50 mg/ m3 時,人可感到皮膚刺痛、粘膜刺激。

  衛(wèi)生部將氟化氫列入《高毒物品目錄》。《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》(GBZ2 - 2002) 規(guī)定氟化氫的職業(yè)接觸最高容許濃度(以氟計) 為2 mg/ m3 ?!吨卮笪kU源辨識》(GB 18218 - 2000) 將氟化氫列為有毒物質,生產(chǎn)場所滯留量達到2t ,儲存場所儲存量達到5t 即為重大危險源。氟化氫生產(chǎn)企業(yè)中,氟化氫儲罐的單罐容積可達到100 m3 ,氟化氫生產(chǎn)裝置內產(chǎn)品檢驗槽的容積達到數(shù)十立方米,氟化氫集裝箱的容積也在20 m3以上,均構成有毒物質重大危險源。一旦發(fā)生泄漏,以泄漏點為中心,半徑近千米區(qū)域內的人員可在短時間內中毒致死。

  氟化氫生產(chǎn)裝置中最可能發(fā)生液態(tài)無水氟化氫泄漏的地方是灌裝作業(yè)點。如果管道與鋼瓶或集裝箱等連接不好,就會發(fā)生氟化氫的泄漏;此外,工藝管道、閥門、法蘭等也可能因腐蝕或安裝等方面的原因,造成氟化氫的大量泄漏。

  氟化工生產(chǎn)裝置,尤其是氟化氫生產(chǎn)裝置的各工序存在著大量的氟化氫。據(jù)了解,相當多的企業(yè)沒有對工作場所中氟化氫氣體濃度進行過檢測。

  應當引起注意的是,氟化氫泄漏會對周邊單位和居民的生命安全造成嚴重威脅,生產(chǎn)企業(yè)雖然都制定了廠內的事故應急救援預案,但對場外應急救援措施均考慮甚少。

  3.2  液氨的毒性和火災、爆炸危險

  氟化銨和氟化氫銨(兩銨) 的生產(chǎn)以液氨和氫氟酸為原料。還有一些氟化工企業(yè)使用液氨為制冷劑。由于兩銨生產(chǎn)的工藝介質腐蝕性極強,生產(chǎn)環(huán)境又潮濕,車間空氣也含有較高濃度的腐蝕性氣體,導致生產(chǎn)車間內的氨計量罐、以及設在附近的氨冷凍站內的設備受到嚴重腐蝕。這些遭到嚴重腐蝕的液氨設備在機械作用(撞擊、打擊) 、或熱作用下發(fā)生破壞,或者操作人員不正確的操作,會導致氨大量泄漏。氨泄漏后氣化并與空氣形成混合氣體云。如果這種混合物內氨的濃度在爆炸極限范圍內,并遇到延遲點火的情況下,就會導致蒸氣云爆炸的發(fā)生。蒸氣云爆炸的爆炸沖擊波和爆炸火球輻射熱對周圍人員、建筑物、儲罐、設備造成傷害、破壞作用。

  液氨容器在外部火焰的烘烤下突然破裂,使容器內氨的壓力平衡被破壞,造成液氨急劇汽化,并隨即被火焰點燃時發(fā)生沸騰液體擴展蒸氣爆炸。沸騰液體擴展蒸氣爆炸的火球熱輻射可使方圓數(shù)百米內的人員遭到傷亡、財產(chǎn)毀損。爆炸產(chǎn)生的碎片和沖擊波超壓也有一定程度的危害,并可能引發(fā)二次事故。氨還是高毒物品。吸入氨5~10 min致死濃度為0. 5 %。泄漏后如未起火,氨與空氣混合形成有毒氣體云團,會使擴散區(qū)域內人員中毒。

  液氨槽車卸氨使用的膠管的很容易老化破裂,對液氨裝卸工作的安全構成嚴重威脅。例如:2004 年8 月1 日,福建省漳州市一家合成氨廠的槽車在卸氨作業(yè)中,卸氨使用的膠管爆裂,引起10 多噸液氨泄漏。周邊1 000 多名職工及居民連夜緊急疏散,有31 人因吸入氨氣中毒,1 人死亡。一些工廠兩銨車間內氨計量罐是用液氨鋼瓶改制的,未嚴格按壓力容器安全技術規(guī)范進行設計,甚至沒有設置壓力表、安全閥等必要的安全附件,事故隱患更嚴重。

  某化工廠周圍地區(qū)(污染區(qū)) 環(huán)境介質(包括大氣、土壤、蔬菜、雜草、樹枝葉) 的氟化物含量進行監(jiān)測,對在污染區(qū)居住5 年以上且無工業(yè)氟化物接觸史的87 人及對照區(qū)132 人進行氟斑牙患病情況、頭發(fā)和指甲氟化物含量的調查。結果污染區(qū)的環(huán)境介質氟化物含量、人群氟斑牙發(fā)病率以及頭發(fā)、指甲氟化物含量均明顯高于對照區(qū)。結論該化工廠的氟化物污染已對周圍環(huán)境及人群健康造成了危害。

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